呋喃樹脂的熱解程度隨其交聯(lián)程度不同而變化。通過DSC-TG-IR聯(lián)用技術(shù)發(fā)現(xiàn)交聯(lián)程度低的樹脂在快速加熱時(shí)，在100℃和350℃之間釋放出低分子物質(zhì)、過量的酚、短鏈聚合物和水；在500℃以上則釋放出少量CO和CH4，最終炭化收率約在50%~70%。對(duì)于高度交聯(lián)的呋喃樹脂，其結(jié)構(gòu)中含有較多量的羥甲基、二亞甲基醚鍵和亞甲基鍵。當(dāng)呋喃樹脂在熱解時(shí)通過紅外吸收峰強(qiáng)度比的增減以及裂解氣體組分的分析，發(fā)現(xiàn)在200~300℃時(shí)，系由呋喃樹脂中含有的羥甲基和二亞甲基醚鍵發(fā)生裂解、縮合，并放出水、甲醛、CO和CO2，隨后酚分子上的羥基熱解。在取代基中，亞甲基鍵最穩(wěn)定，在500℃左右亞甲基鍵還保留相當(dāng)數(shù)量。在350~500℃之間，裂解氣體的釋放最激烈、氣量最大，主要成分是CO和CO2，也有少部分苯、苯酚、苯甲醛、甲苯及低沸點(diǎn)焦油，這些物質(zhì)主要是由端基氧化、自由基裂解并伴有少量亞甲基氧化為羰基等反應(yīng)而產(chǎn)生的，因而在此溫度范圍內(nèi)失重較為明顯。600℃以上失重極慢，殘留物會(huì)經(jīng)過自由基裂解脫氧放出CO等并進(jìn)一步形成稠環(huán)最終形成脫氧的炭質(zhì)亂層結(jié)構(gòu)。
雖然呋喃樹脂在熱作用下會(huì)發(fā)生較為復(fù)雜的裂解反應(yīng)，但是其成炭反應(yīng)過程中占主導(dǎo)地位的化學(xué)扣環(huán)結(jié)構(gòu)變化，一般認(rèn)為應(yīng)該是一個(gè)苯醌式結(jié)構(gòu)中間體的機(jī)理。在固化交聯(lián)的結(jié)構(gòu)中保持適當(dāng)高比例的鄰位羥甲基鍵，可以使得縮和至凝膠點(diǎn)后，呋喃樹脂形成的平面結(jié)構(gòu)中鄰位連接連續(xù)長度較為適宜而對(duì)位結(jié)構(gòu)穿插其中，保證形成的苯醌式結(jié)構(gòu)中間體較有利于進(jìn)一步稠環(huán)化。在炭化過程中，隨著溫度的升高，當(dāng)完成排除雜質(zhì)和縮聚過程之后，呋喃樹脂的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)將會(huì)發(fā)生一系列組合從而逐步過渡生成炭原子的六角平面網(wǎng)格，這種網(wǎng)格通常由網(wǎng)平面雜亂堆積或扭轉(zhuǎn)某一角度而疊合，因而又稱為亂層結(jié)構(gòu)，而高度有序的規(guī)整結(jié)構(gòu)即石墨結(jié)構(gòu)需在2300℃才會(huì)出現(xiàn)。呋喃樹脂炭化時(shí)由-CH2-自由彎曲連接起來的苯環(huán)平面之間進(jìn)一步縮合稠環(huán)化時(shí)，再形成新的五元環(huán)及六元環(huán)結(jié)構(gòu)的立體位阻效應(yīng)小，從而易于生成炭質(zhì)材料的亂層結(jié)構(gòu)，使炭化過程穩(wěn)定，保持高的炭化率，并在火箭發(fā)動(dòng)機(jī)工作過程(2000~3400℃)中易于石墨化，表現(xiàn)為良好的耐燒蝕、沖刷性能。因此適當(dāng)控制呋喃樹脂中鄰對(duì)位交聯(lián)程度以優(yōu)化稠環(huán)化歷程是提高呋喃樹脂的耐燒蝕性的一條有效途徑。
